BC basic - from big bang - Universitas Brawijaya

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They have at least one active siteActive site is lined with residues and sometimes contains a co-factorActive site residues have several important properties:Charge [partial, dipoles, helix dipole]pKaHydrophobicityFlexibilityReactivity (Cysteines)###R########## #Z###^####### #Z########G###########\#####G############################################## #########

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#################Z### Enzyme catalysis is characterized by two features Substrate specificityRate acceleration###6U###3####### ###P###(####### #P###########$#Z#####C##############[######### ###### ##########}#######ff####"################@@t"5q######################### ######$###

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+#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0######## +#######################+0######+#############0########

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####################################?#####?#####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`####### ##### ##### ## #################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'#########

###### ##############5### #####4### ############p8 ####################################?#####?#####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #4##########`# #`##### ##### ########

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#####4## ######x###############9 #0e######0e####################################? ##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #2##########8#4##x############### #^##############a#####################Rate Acceleration############### #########G#####$###################### ######n##### #####4## ######x##############`9 #0e######0e####################################? ##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #3############

################^###############################2###Catalyzes of a reaction results in rate enhancement not alteration of the equilibriumCatalysis involves reduction of activation energyThis can be most readily done by lowering the Free Energy of the transition stateAdditionally the Free Energy of the ground state can be raised (not a general strategy)###>###2####### ###P########### #####P#########G#################G###################G#################G###########

##2#####G#################G#############/ #####G#################G###################G#################G###################G# ################G###################G#################G###################G######## ##########3######### ######P######v##### ##############K##### #####4######C##(######################G#r#o#u#p# #4#####"#################p#@@t"5q#######

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# ###########C# # #################### ###### ##################

#####4### ####^########< ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #6U##########1###########. #########################E#S#! ###8########## ##2#######C# # #########K#

# ###########C# # #################### ###### #################

#### 4### ####^######## = ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #7##########q###" #####?#####b#####################ES############## ##2#######C# # #################### ######

################# #### 4### ####^########; ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #8########## ##########-

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#####~n&F4}&##### ##############K##### #####4######C##(######################G#r#o#u#p# #9#####"##########################K################## ##############K##### #### 4######C##*######################G#r#o#u#p#

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#####4### ####`########> ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #1#3####################K#####u#####################Reaction Coordinate##############(####2#######C# # #################### ######

################## #####4### ####f#############? ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #1#4#############3###:#######u#####################Free Energy (delta G)############## ##2#######C#

# #################### ###### #################B# #####4### ####d###################################### #############?#####?#############?#####?

##############L#i#n#e# #1#5############## ###### ########B# #####4### ####d###################################### #############?#####?#############?#####? ##############L#i#n#e# #1#6U#############` ##p###`

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# #######################################F#r#e#e#f#o#r#m# #2#0#####"##########################` ##### ##########}#######ff####"######################################### ######$###

#4######,###P###########8############(##### ###################### #####8#########=### #####8### ####x########@@t"5q; ####################################?#####?#####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`#######

##### ##### ## #################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'######### ######

##############5### #####8### #############: ####################################?#####?#####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #4##########`# #`##### ##### ######## p#####################*################ ###########C#####

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######x##############`##0e######0e############################### #####?##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #3########### #w###################^###################################For uncatalyzed reactions involving two substrates the rate can be increased by increasing the number of collisions (higher temperature)Enzymes capture each substrate (sometimes in a ordered manner) and appropriately orient them with respect to each other, thus obviating the need for higher temperatureThe capture of substrates by the enzyme has an Entropic cost; this cost must be compensated by favourable interactions between enzyme and substratesThe effect of confining the

substrates in the active site of the enzyme is similar to raising the concentration of the substrates. Hence, the proximity effect is also referred to as increasing the effective concentration###H########## ###P########G#################G###################G########################### ###### ##########}#######ff####"######################################## ######$#####################-D##

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####################################?#####? #####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #2##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'#########

###### ##############5### #####`### ############p ####################################?#####?#####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`# #`##### ##### ########

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#####`### ####^########P ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #4###########q###########################Examine the hydrolysis of an ester:#######$###### ##2#$#####C# # ##########$#########

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####`######### ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #1#4##########0###p#######W ####p#####################Poor nucleophile##############(####2#######A# # ################## ######

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P#T#2#0#0#1####$####################################0## w#####################Expected transition state############## ##2#######A###################### ###### ################## #### `### ####^#######A####?###############################?#####?

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#####d### ####x######## ####################################?#####? #####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #2##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'#######

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######$### #####d### ####^######## ###############################?#####?##############T#e#x#t# #B#o#x# #4############ ## ####################&###Base catalyzed hydrolysis of an ester:###*###'###### ##2#######C### #

#########C# # ##########'######### ###### ################## #####d### ####\#######A####?###############################?#####?

##############P#i#c#t#u#r#e# #5#############$ ###### #####d### ####^########Pp| ###############################?#####? ##############T#e#x#t# #B#o#x# #6U########## ##x

###################[###Catalysis is accelerated by altering the poor nucleophile H2O into a strong nucleophile OH-###V###\###### ##2#;#####C#############K#############C#############K###############C############ ##\######### ###### ############## ##########}#######ff####"################ ##############################$###

# ##### ##p###### ### h#####o #####(##### #####h#########=###

###################### #####h### ####x########p| ####################################?#####? #####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #2##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi

1#######'####### #####'####### ########'######### ###### ##############5###

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6U############################### ###### ##############D##### #####h## ######x##############r| #0e######0e####################################? ##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #4##########,#d################# #^##############x#################&###T#h#e# ## A#c#t#i#v#e## #E#n#z#y#m#e#### ###########

###########G##### ###################### ######$### #####h### ####^########r| ###############################?#####? ##############T#e#x#t# #B#o#x# #5############ ##### #################&###Acid catalyzed hydrolysis of an ester:###*###'###### ##2#######C###############C##############'######### ######

##############q### #####h### ####^########t| ###############################?#####? ##############T#e#x#t# #B#o#x# #6U##########q###M### #################Y###Catalysis is accelerated by altering the weak electrophile

C into a strong nucleophile C+###D###Z###### ##2#X#####G#################O###################G##################Z######### ###### ################## #### h### ####\#######A####?###############################?#####? ##############P#i#c#t#u#r#e# #7##############|########

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#####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'######### ######

##############5### #####l### ############Pu| ####################################?#####? #####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #4##########`# #`#####

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####################################?#####? #####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #2##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'#########

###### ##############5### #####p### ############ps| ####################################?#####? #####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`#

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####l######## ######################################?#####? ##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #4##########P#0# #### 6U############################### ###### ##############D##### #####p## ######x##############P #0e######0e####################################?

##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #5##########w## #################^##############x#################&###T#h#e# ## A#c#t#i#v#e## #E#n#z#y#m#e#### ########### ###########G##### ###################### ######### #####p### ####^######## #r################################?#####?

##############T#e#x#t# #B#o#x# #6U############# ### #################f###Enzyme catalyzed hydrolysis of an ester:Active site incorporates both: a base [-B:] an acid [-B+-H]###H###H###### ##2######## ####2#H#####C####################### ######################g######### ###### ################## #### p###

####\#######A####?###############################?#####? ##############P#i#c#t#u#r#e# #7###########`##@@t"5q######## #### p### ####\#######A####?###############################?#####? ##############P#i#c#t#u#r#e# #8############@@t"5q#8######## #####p### ####\#######A####?###############################?#####?

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F##### ################## ####p### ####^#######A ###?###############################?#####? ##############P#i#c#t#u#r#e# #1#1##########Y#

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####x########P`#####################################?#####? #####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'#########

###### ##############5### #####t### #############`#####################################?#####? #####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #4##########`# #`#####

##### ########p#####################*################ ###########C##### ############################# ###### ##############8#####

#####t## ######x##############0b##0e######0e############################## ######?##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #2##########o###p#################^############## l#####################Catalysis of Phosphorylation############### ###########C#######$################## ######3##### #####t## ######x##############b##0e######0e##############################

######?##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #3########### #`#p#################^##############g####################Phosphorylation a very frequent reaction (e.g. signal transduction)Phosphoryl donating group is generally a nucleotide, e.g. ATP, GTPTransfer of phosphoryl group to:Water : hydrolysis [ATPase, GTPase]Anything else: phosphorylation [Kinase]###B########## #####L####### ##########G###########L#####G############################# ######

##########}#######ff####"######################################### ######$### #####################x#####n######(##### ###################### #####x#########=### #####x### ####x########pc#####################################?#####?

#####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi 1#######'####### #####'####### ########'######### ######

##############5### #####x### ############Pe#####################################?#####? #####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #4##########`# #`##### ##### ########p#####################*################

###########C##### ############################# ###### ##############H##### #####x##

######x##############`d##0e######0e############################## ######?##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #2#############B################^##############| #################.###Mechanisms of Enzyme Catalyzed Phosphorylation#######/####### #####/#####C##### ########/######### ######d##### #####x##

######x##############d##0e######0e############################## ######?##############R#e#c#t#a#n#g#l#e# #3########### #`#) ################^##################################Several mechanism are observed in NatureReactions with covalent enzyme intermediatesDirect inline transferPerhaps metal assisted mechanismsPresent two examples:Aminoglycoside kinases (Cousin of Protein kinases)G-proteins######)####### #Z###f#######

#Z########### #Z###>####### #Z###)#####G###########f#####G#################G#############>#####G############### ############## ###### ##########}#######ff####"######################################### ######$#####################-D## ##############1###1|##########(#####

#####|#########=### ###################### #####|### ####x#########d#####################################?#####? #####*########F#o#o#t#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #3##########`####### ##### ##### ###################&###Aulani " Biokimia Enzim " Presentasi

1#######'####### #####'####### ########'######### ###### ##############5###

#####|### ############`#####################################?#####? #####6U########S#l#i#d#e# #N#u#m#b#e#r# #P#l#a#c#e#h#o#l#d#e#r# #4##########`# #`##### ##### ########p#####################*################ ###########C#####

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##############T#e#x#t# #B#o#x# #2#####"######PK##########! ###########[Content_Types].xml|N0 HC+jS8 @@t"5q####:Q# ??\o#<7p]V#O#(I#'#6UE=##, ){4>#I)q###7UuD)}nL"M###&g0eSA)2';2 WY#u7{zq#Frj9K#*(]mOl#####PK##########!#Z,zq#Frj9K#*(]mOl#####PK##########!#Z, [###########_rels/.relslj0

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